Το Πολυάνεμο βρίσκεται στα σύνορα της Ελλάδας με την Αλβανία σε απόσταση 23 χλμ. βόρεια από το Νεστόριο και 27 δυτικά από την  Καστοριά. Σε απόσταση περίπου 18 χλμ. βόρεια βρίσκεται ο μεθοριακός σταθμός-τελωνείο της Κρυσταλοπηγής .Το χωριό είναι κτισμένο σε λόφο σε περιοχή με πολλές καστανιές και οι λιγοστοί κάτοικοί του ασχολούνται με την κτηνοτροφία .Σύμφωνα με το σχέδιο Καλλικράτης αποτελεί την τοπική κοινότητα Πολυανέμου που ανήκει στη δημοτική ενότητα Ακριτών του δήμου Νεστορίου και σύμφωνα με την απογραφή 2021 έχει πληθυσμό 11 κατοίκους.