Η Αγία Άννα είναι ορεινός οικισμός στο δυτιοκοκεντρικό τμήμα του νομού Καστοριάς. Ανήκει στην δημοτική κοινότητα Νεστορίου. Βρίσκεται, σε θέση που δεσπόζει στην αριστερή όχθη του ποταμού Αλιάκμονα και δίπλα στο Νεστόριο, σε υψόμετρο 840μ. Απέχει περίπου 22 χλμ. ΝΔ. της Καστοριάς. Πολύ κοντά στον οικισμό βρίσκεται η επιβλητική μονή Ταξιαρχών Τσούκας του 13ου αιώνα και ο εντυπωσιακός καταρράκτης στον Στενοπόταμο (παραπόταμος του Αλιάκμονα).